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硝基苯+發(fā)煙硝酸+濃硫酸-95℃->間二硝基苯(93%)+鄰二硝基苯(6%)+對二硝基苯(1%)
將上面的式子與苯的硝化對比,可以得出下述結(jié)論:
(1)硝基苯比苯難硝化得多,需要用比較強(qiáng)的條件,例如提高反應(yīng)溫度、增加酸的濃度等來實現(xiàn)。
(2)硝基苯硝化時,主要得到間位產(chǎn)物,鄰、對位產(chǎn)物極少。
硝基苯比苯難硝化的原因是:苯環(huán)的硝化是一個親電取代反應(yīng),硝化反應(yīng)的機(jī)理表明:整個反應(yīng)的關(guān)鍵一步是硝基正離子進(jìn)攻苯環(huán)形成中間體碳正離子。在硝基苯中,因氧、氮的電負(fù)性均大于碳,因此硝基有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng),又因為硝基的π軌道與苯環(huán)的離域π軌道形成一個π-π共軛體系,使苯環(huán)的π電子云也向硝基遷移,所以硝基是一個具有強(qiáng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子共軛效應(yīng)的取代基。它使苯環(huán)的電子云密度有較大程度的下降,這一方面增加了硝基正離子進(jìn)攻苯環(huán)的難度,同時也降低了反應(yīng)過程中產(chǎn)生的中間體碳正離子的穩(wěn)定性,所以硝基苯比苯難硝化。
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