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有機(jī)合成中展開劑的選擇

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   選擇適當(dāng)?shù)恼归_劑是首要任務(wù).一般常用溶劑按照極性從小到大的順序排列大概為:石油迷<己烷<苯<乙醚Petroleumether/Ethylacetate,petroleumether/Acetone,Petroleumether/Ether,Petroleumether/CH2Cl2,ethylacetate/MeOH,CHCl3/ethylacetate。

  展開劑的比例要靠嘗試.一般根據(jù)文獻(xiàn)中報(bào)道的該類化合物用什么樣的展開劑,就首先嘗試使用該類展開劑,然后不斷嘗試比例,直到找到一個(gè)分離效果好的展開劑。展開劑的選擇條件:①對的所需成分有良好的溶解性;②可使成分間分開;③待測組分的Rf在0.2~0.8之間,定量測定在0.3~0.5之間;④不與待測組分或吸附劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng);⑤沸點(diǎn)適中,黏度較??;⑥展開后組分斑點(diǎn)圓且集中;⑦混合溶劑最好用新鮮配制。

  一般來說,弱極性溶劑體系的基本兩相由正己烷和水組成,再根據(jù)需要加入甲醇、乙醇,乙酸乙酯來調(diào)節(jié)溶劑系統(tǒng)的極性,以達(dá)到好的分離效果,適合于生物堿、黃酮、萜類等的分離;中等極性的溶劑體系由氯仿和水基本兩相組成,由甲醇、乙醇,乙酸乙酯等來調(diào)節(jié),適合于蒽醌、香豆素,以及一些極性較大的木脂素和萜類的分離;強(qiáng)極性溶劑,由正丁醇和水組成,也靠甲醇、乙醇,乙酸乙酯等來調(diào)節(jié),適合于極性很大的生物堿類化合物的分離。

  很多時(shí)候,展開劑的選擇要靠自己不斷變換展開劑的組成來達(dá)到最佳效果。我們在實(shí)驗(yàn)中,為了實(shí)現(xiàn)一個(gè)配體與其他雜質(zhì)有效分離,曾經(jīng)嘗試了很多種的溶劑組合,最后才找到石油醚―EtOAc―HCOOH(5.5:3.5:0.1)混合溶劑。一般把兩種溶劑混合時(shí),采用高極性/低極性的體積比為1/3的混合溶劑,如果有分開的跡象,再調(diào)整比例(或者加入第三種溶劑),達(dá)到最佳效果;如果沒有分開的跡象(斑點(diǎn)較“拖”),最好是換溶劑。對于在硅膠中這種酸性物質(zhì)上易分解的物質(zhì),在展開劑里往往加一點(diǎn)點(diǎn)三乙胺,氨水,吡啶等堿性物質(zhì)來中和硅膠的酸性。(選擇所添加的堿性物質(zhì),還必須考慮容易從產(chǎn)品中除去,氨水無疑是較好的選擇。)分離效果的好壞和所用硅膠和溶劑的質(zhì)量很有關(guān)系:不同廠家生產(chǎn)的硅膠可能含水量以及顆粒的粗細(xì)程度,酸性強(qiáng)弱不同,從而導(dǎo)致產(chǎn)品在某個(gè)廠家的硅膠中分離效果很好,但在另一個(gè)廠家的就不行。溶劑的含水量和雜質(zhì)含量對分離效果都有明顯的影響。溫度,濕度對分離效果影響也很明顯,在實(shí)驗(yàn)中我們發(fā)現(xiàn)有時(shí)同一展開條件,上下午的Rf截然不同。

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主講老師:劉 楝老師

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