進(jìn)入土壤中的化學(xué)污染物(如重金屬、農(nóng)藥)的轉(zhuǎn)歸表現(xiàn)為化學(xué)污染物在土壤中的遷移、轉(zhuǎn)化、降解和殘留。因此,研究污染物的轉(zhuǎn)歸對(duì)土壤衛(wèi)生防護(hù)有重要意義。
1.化學(xué)污染物在土壤中的遷移 農(nóng)藥在土壤中的遷移一般指由外力作用(如農(nóng)田土壤翻耕、地表徑流和土壤水滲濾、淋溶等作用)引起農(nóng)藥的轉(zhuǎn)移。一般通過(guò)流動(dòng)和擴(kuò)散兩種作用完成。
2.化學(xué)污染物在土壤中的轉(zhuǎn)化和降解 化學(xué)物質(zhì)通過(guò)物理、化學(xué)、生物學(xué)作用而改變其化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的過(guò)程叫轉(zhuǎn)化。由復(fù)雜化合物逐步轉(zhuǎn)變?yōu)楹?jiǎn)單化合物的過(guò)程謂之降解。
?。?)農(nóng)藥降解的過(guò)程:主要有光化學(xué)降解、化學(xué)降解和生物降解等作用。
?、俟饣瘜W(xué)降解指土壤表面接受太陽(yáng)輻射和紫外線(xiàn)能量而引起農(nóng)藥的分解作用。這是農(nóng)藥轉(zhuǎn)化和消失的一個(gè)主要途徑。大部分除草劑、DDT以及某些有機(jī)磷農(nóng)藥等都能發(fā)生光化學(xué)降解作用。
②化學(xué)降解主要是水解和氧化作用。這種降解與微生物無(wú)關(guān),但受土壤的溫度、醫(yī)學(xué)教育|網(wǎng)搜集整理水分和pH的影響。許多有機(jī)磷農(nóng)藥進(jìn)入土壤后,可進(jìn)行水解。如馬拉硫磷和丁烯磷可進(jìn)行堿水解,二嗪磷則進(jìn)行酸水解。
?、凵锝到庵饕峭寥乐械奈⑸铮ò?xì)菌、霉菌、放線(xiàn)菌等)對(duì)有機(jī)農(nóng)藥的降解起著重要的作用。土壤微生物對(duì)有機(jī)農(nóng)藥的生物化學(xué)作用主要有:脫氯作用、氧化還原作用、脫烷基作用、水解作用、環(huán)裂解作用等。如有機(jī)氯農(nóng)藥DDT等化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在土壤中殘留時(shí)間長(zhǎng),通過(guò)微生物作用脫氯,使DDT變成滴滴滴(DDD),或脫氫脫氯變?yōu)镈DE〔1,1-雙(對(duì)氯苯基)二氯乙烯(滴滴涕降解產(chǎn)物)〕,而DDE和DDD都可以進(jìn)一步氧化為DDA〔雙(對(duì)-氯苯基)乙酸〕。DDE和DDD的毒性雖然比DDT低的很多,但DDE仍有慢性毒性。在環(huán)境中應(yīng)注意這類(lèi)農(nóng)藥及其分解產(chǎn)物的積累。
?。?)重金屬元素在土壤中的轉(zhuǎn)化
①土壤膠體、腐殖質(zhì)的吸附和螯合作用:重金屬可被土壤吸附處于不活化狀態(tài)。土壤腐殖質(zhì)能大量吸附重金屬離子,使重金屬離子通過(guò)螯合作用而穩(wěn)定地被留在土壤腐殖質(zhì)中,從而使重金屬毒物不易遷移到水和植物中,減輕其危害。
?、谕寥纏H的影響:在酸性土壤中多數(shù)重金屬離子變成易溶于水的化合物,容易被作物吸收或遷移;在堿性土壤中多數(shù)重金屬離子溶解度降低,作物難以吸收。因此,土壤受鎘污染后用石灰調(diào)節(jié)土壤pH可明顯降低作物中的鎘含量。
?、弁寥姥趸€原狀態(tài)的影響:在還原條件下,許多重金屬形成不溶性的硫化物被固定于土壤中,減少了水稻對(duì)金屬的吸收。但砷與重金屬不同,在還原狀態(tài)下的三價(jià)砷比五價(jià)砷容易被植物吸收,且毒性也增強(qiáng)。
但是,土壤中的重金屬、難降解農(nóng)藥、放射性同位素等,利用微生物達(dá)到凈化的可能性非常小。
3.重金屬和農(nóng)藥的殘留 土壤中的重金屬由于化學(xué)性質(zhì)不甚活潑,遷移能力低,另外土壤中有機(jī)、無(wú)機(jī)組分吸附、螯合限制重金屬的移動(dòng)能力。因此,一旦污染,幾乎可以長(zhǎng)期以不同形式存在于土壤中,同時(shí)也可經(jīng)植物吸收和富集。農(nóng)藥進(jìn)入土壤中,水溶性農(nóng)藥易隨降水滲透地下水,或由地表徑流橫向遷移、擴(kuò)散至周?chē)w。脂溶性農(nóng)藥,易被土壤吸附,移動(dòng)性差而被作物根系吸收,引起食物鏈高位生物的慢性危害。污染物在土壤或農(nóng)作物中的殘留情況常用半減期和殘留期表示,前者是指污染物濃度減少50%所需的時(shí)間,后者表示污染物濃度減少75%~100%所需的時(shí)間。據(jù)報(bào)道,含有鉛、砷、汞等農(nóng)藥的半減期為10~30年,有機(jī)氯農(nóng)藥也需2~4年,有機(jī)磷農(nóng)藥為2周到數(shù)周。