實驗部分

1、 試劑與儀器 試劑為優(yōu)級純、分析純。UNIFY?400核磁共振儀;LCQ?1700型電噴霧質(zhì)譜儀；Perkin?Elmer 241型旋光儀；WATERS?600E型高效液相色譜儀，制備柱為SHIM?PACK PREF?ODS。

2、 提取分離 自制總皂苷(20g)，將其溶于甲醇中，經(jīng)硅膠色譜分離，用CHCl3：MeOH：H2O梯度洗脫，得A，B和C 3個部分。B部分硅膠柱層析分離，用CHCl3：MeOH：H2O梯度洗脫，111?130洗脫組分經(jīng)HPLC制備分離，得化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。

3、 皂苷的薄層酸水解 分別取化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ少量，以甲醇溶解，點于高效薄層板上，置濃鹽酸蒸汽中12h，揮干濃鹽酸，點標準糖，用氯仿：甲醇：水展開，用鄰苯二甲酸苯胺顯色。

結(jié)果與討論

化合物Ⅰ酸水解檢出葡萄糖、半乳糖。1HNMR顯示4個糖端基質(zhì)子；13CNMR顯示4個糖端基碳，與標準糖甲基糖基[6-7]信號比較，該化合物糖鏈中的葡萄糖和半乳糖均為β構(gòu)型[8?9]。13C NMR譜中4個甲基峰和110.7處峰表明Ⅰ為22?羥基呋甾皂苷[9]，C5，C9和C19信號分別為δ44.5，55.7和11.7是5α甾體皂苷的特征吸收[9]。13C NMR譜中的213.0處的峰表明C12有酮基。經(jīng)與文獻[10]化合物4的碳譜數(shù)據(jù)相對照，確定化合物Ⅰ結(jié)構(gòu)為26?0?β?D?吡喃葡萄糖基(25R，S) ?5α?呋甾?12?酮?3，22α，26?三醇?3?O?β?D?吡喃半乳糖基(1→2)?β?D?吡喃葡萄糖基(1→4)?β?D?吡喃半乳糖基。

化合物Ⅱ酸水解檢出葡萄糖、半乳糖。1HNMR譜顯示3個糖端基質(zhì)子。由1HNMR譜、13CNMR譜數(shù)據(jù)確定苷元結(jié)構(gòu)為(25S)?5α?呋甾?12?酮?3β，22α，26?三醇，化合物Ⅱ的碳譜數(shù)據(jù)與文獻[3]中化合物2碳譜數(shù)據(jù)相一致，確定化合物Ⅱ結(jié)構(gòu)為26?0?β?D?吡喃葡萄糖基(25S)? 5α?呋甾?12?酮?3β，22α，26?三醇?3?O?β?D?吡喃葡萄糖基(1→2)?β?D?吡喃半乳糖。

化合物Ⅲ酸水解檢出葡萄糖、半乳糖、鼠李糖。經(jīng)與文獻[3]化合物3碳譜數(shù)據(jù)對照，確定化合物Ⅲ結(jié)構(gòu)為26?0?β?D?吡喃葡萄糖(25R，S)?5α?呋甾?12?酮?3β，22α，26?三醇?3?O?β?吡喃葡萄糖(1→4)?[α?L?鼠李糖基(1→2)]?β?D?吡喃半乳糖基。