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高分子溶液劑系指高分子化合物溶解于溶劑中形成的均勻分散的液體藥劑。以水為溶劑時(shí),稱(chēng)為親水性高分子溶液,又稱(chēng)為親水膠體溶液或稱(chēng)膠漿劑。以非水溶劑制成的稱(chēng)為非水性高分子溶液劑。親水性分子溶液在藥劑中應(yīng)用較多,如混懸劑中的助懸劑、乳劑中的乳化劑、片劑的包衣材料、血漿代用品、微囊、緩釋制劑等都涉及高分子溶液。故這里主要介紹親水性高分子溶液的性質(zhì)與制備。
一、高分子溶液的性質(zhì)
1 .高分子化合物的帶電性 很多高分子化合物在溶液中帶有電荷,其原因主要是由于高分子化合物結(jié)構(gòu)中的某些基團(tuán)電離所致。帶正電的高分子水溶液有:瓊脂、血紅蛋白、堿性染料(亞甲藍(lán)、甲基紫)、明膠、血漿蛋白等。帶負(fù)電的有:淀粉、阿拉伯膠、西黃蓍膠、鞣酸、樹(shù)脂、磷脂、酸性染料(伊紅、靛藍(lán))、海藻酸鈉、纖維素及其衍生物等。一些高分子化合物如蛋白質(zhì)分子含有羧基和氨基,在水溶液中隨 pH 值不同而帶正電或負(fù)電。當(dāng)溶液的 pH 值等于等電點(diǎn)時(shí),高分子化合物不帶電,此時(shí)溶液的粘度、滲透壓、電導(dǎo)性、溶解度都變得最小。當(dāng)溶液的 pH 值小于等電點(diǎn)時(shí),則-NH3+的數(shù)目多于-COO-的數(shù)目,蛋白質(zhì)帶正電荷; pH 值大于等電點(diǎn),則-COO-的數(shù)目多于-NH3+的數(shù)目,蛋白質(zhì)帶負(fù)電荷。由于高分子化合物在溶液的荷電,所以具有電泳現(xiàn)象。通過(guò)電泳法可測(cè)定高分子溶液所帶電荷的種類(lèi)。
2 .高分子化合物的水化作用 親水性高分子化合物結(jié)構(gòu)中有大量的親水基團(tuán),能與水形成牢固的水化膜,水化膜能阻止高分子化合物分子之間的相互凝聚,而使之穩(wěn)定。水化膜愈厚,穩(wěn)定性愈大。凡能破壞高分子化合物水化作用的因素,均能使高分子溶液不穩(wěn)定。當(dāng)向溶液中加入大量電解質(zhì)時(shí),由于電解質(zhì)具有比高分子化合物更強(qiáng)的水化作用,結(jié)合了大量的水分子而使高分子化合物的水化膜被破壞,使高分子化合物凝結(jié)而沉淀,此過(guò)程稱(chēng)為鹽析。起鹽析作用的主要是電解質(zhì)的陰離子。鹽析法可用于制備生化制劑和中藥制劑。
破壞水化膜的另一種方法是加入大量脫水劑(如乙醇、丙酮)。通過(guò)控制所加入脫水劑的濃度,可分離出不同分子量的高分子化合物,如羧甲基淀粉鈉、右旋糖酐代血漿等的制備。
帶相反電荷的兩種高分子溶液混合時(shí),由于相反電荷中和作用會(huì)產(chǎn)生凝結(jié)沉淀。高分子溶液久置也會(huì)自發(fā)地凝結(jié)而沉淀,稱(chēng)為陳化現(xiàn)象。在其他如光、熱、 pH 值、射線(xiàn)、絮凝劑等因素的影響下。高分子化合物可凝結(jié)沉淀。稱(chēng)為絮凝現(xiàn)象。
3 .高分子溶液的其他性質(zhì) 親水性高分子溶液具有較高的滲透壓,滲透壓的大小與高分子溶液的濃度有關(guān)。高分子溶液是粘稠性流動(dòng)液體,常用作助懸劑。一些親水性高分子溶液如明膠水溶液、瓊脂水溶液,在溫?zé)釛l件下為粘稠性流動(dòng)液體,當(dāng)溫度降低至一定時(shí),形成不流動(dòng)的半固體的凝膠。其過(guò)程稱(chēng)為膠凝。
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