在20年代已經發(fā)現(xiàn)給病人吃動物的肝能治療惡性貧血，說明肝中有一種因子對惡性貧血有效醫(yī)學教育|網?，F(xiàn)在維生素B12已經被分離提純并且結構也已弄清。維生素B12的結構中有一個咕啉（corrin）環(huán)系統(tǒng)，并且含有鈷離子及氰基（CN），故又稱氰鈷胺素。純凈的維生素B12溶液呈紅色，這也是一般鈷化合物的特征。作為輔酶時，維生素B12中的CN被5'-脫氧腺苷基團所代替，稱為輔酶B12.這是一個不穩(wěn)定的化合物，當有氰化物存在或暴露于光照下即轉變?yōu)榫S生素B12.如以5'-脫氧腺苷基代替式中的黑體-CN基，就是輔酶B12的結構式。